缓蚀剂的作用机理
迄今为止,对于缓蚀剂的作用机理还没有公认的一致见解,目前大致有以下几种理论:吸附理论;电化学理论;成膜理论;协合效应等。
1.吸附理论
吸附理论1923年由西维茨和抑格提出各种大量的实验(包括电子衍射法)证明,缓蚀剂在溶液界面和金属界面发生吸附,在金属表面上生成了连续起隔离作用的一-层很薄的保护膜。这层保护层是由物理吸附和化学吸附形成的。
物理吸附起因于静电引力和范德华力,而以前者为主,由于静电吸引而使吸附膜结合牢固。化学吸附则是由于缓蚀剂分子(提供电子对)与金属(提供d轨道,接受电子对)之间的共用电子对而产生的。
(1)缓蚀剂分子的化学结构。当使用含有碳氢化合物及混有惰性物质的工业缓蚀剂时,大量实验表明,吸附膜中含有很多的无极性分子,因而形成很完整的表面覆盖层。所以在实际使用中工业缓蚀剂的保护作用往往高于化学纯的同类缓蚀剂。
(2)溶液的化学成分。
(3)金属表面的性质。
(4)金属与溶液界面的化学电压。
有机缓蚀剂大多是含有氧氮硫磷等元素的化合物,如胺类,醛酮类,杂环类化合物等。这些元素都含有孤对电子,能够与铁、铜、镍等金属发生化学吸附。至于铝和锌等金属,因没有空的d轨道可供化学吸附,只能利用物理吸附含有双键、三键、苯环的化合物,如丙炔醇、苯腈等,可以利用它们的π电子进行化学吸附,所以也是一类常用缓蚀剂。
有机缓蚀剂作用效果与下列因素有关:
(1)分子的大小;
(2)有无芳香性或共轭体系;
(3)碳链的长度;
(4)缓蚀剂与金属构成吸附键的强度;
(5)被金属吸附的原子或原子团的数目类型。
2.电化学理论
从电化学的观点出发,腐蚀反应是由一对共轭反应进行的,即所谓的阳极反应和阴极反应。缓蚀剂之所以能减缓腐蚀,就是在某种程度上抑制了阳极反应或阴极反应的结果。
3.成膜理论
成膜理论认为缓蚀剂之所以有效地保护金属、是因为在金属表面上生成一层难溶的膜层。
4.协合效应
现在缓蚀剂发展方向之一是采用复合缓蚀剂的协合作用。协合作用使缓蚀剂的研究和应用达到了一个新层次,但其作用机理尚未认识清楚。